pH测量常用的玻璃电极的构成在图9中表示。电极的前端为一层玻璃薄膜，内部填充了一定浓度的盐酸溶液，盐酸溶液与内部参比电极的银氯化银电极。

测量pH值时，玻璃电极与外部参比电极一起浸入试样溶液，并分别与pH计连接。

从左边开始，铜导线与外部参比的银氯化银电极连接，电极插入含氢离子的试样溶液中。试样溶液与玻璃膜的外侧接触，玻璃膜的内侧与内部溶液接触，内部溶液与内部参比电极接触, 内部参比电极与铜导线连接。左右两侧的铜导线分别与pH计连接，（如图10表示）
当两种溶液隔着玻璃薄膜相互接触时，会在玻璃薄膜中产生内外两种溶液之间的氢离子浓度差，也就是 形成了与pH 差值对应的电位差。 这样就可以使用玻璃电极进行 pH 测量。

电池两极间的电位差可以用式29 表示。

内部溶液的氢离子活度为一定值， 内部溶液活度关联的项可以与常数项合并，用K表示(式30)。

电池两极间的电位差就可以表示为式31.

将活度系数作为常数合并后，用 K’来表示

式中的 K’可以用标准溶液进行校正。

玻璃膜电极的电位测量原理
玻璃膜：由硅酸（SiO2和氧化钠（Na2O）组成，溶液中的氢离子可以与钠离子发生这样的离子交换反应。

基于离子交换反应的进行，电势会随H+ 的活度产生变化，但详细的机理尚未阐明。
在高碱性方向（ H+ 浓度低），Na+ 和 K+ 对玻璃膜有反应 → 误差增加