第九篇 支持電解質
作为电化学测量用电解质应该满足以下要求
1)应在溶剂中有相当大的溶解度,使电解液有足够的导电性。
2) 并且可测量的电位范围应该较宽。
3)还必须满足不与溶剂或参与电极反应的各种物质发生反应,或不会产生改变双电层等不利影响等的条件。
因此,与水溶液中使用的支持电解质相比,可用于有机溶剂中的支持电解质的种类相当有限。
关于各种溶剂中使用的支持电解质的详细情况请参考文献【1和 11】。

* X-:卤素离子,R4N+:四烷基铵离子(尤其是 Et4N+、Bu4N+)
表 7 所示的支持电解质可在多种有机溶剂中使用。其中,最为广泛使用的是四烷基铵的高氯酸盐。特别是廉价易得的四乙基高氯酸铵盐, 和四丁基铵高氯酸铵盐, 因为它们很容易解离成离子,对汞和固体电极都有很宽的可测量电位范围,对电极反应的不良影响很小。
然而,高氯酸盐在干燥时有爆炸的危险。 使用时必须小心。近年来,代替高氯酸盐,四氟硼酸盐(BF4-)盐 和六氟磷酸盐(PF6-)盐,三氟甲磺酸盐的使用增加, ,特别是在氧化反应的研究中 这些盐已被证明优于高氯酸盐。
在 DME 和 THF 等低介电常数溶剂中,电解质难于溶解和解离成离子,所以可使用的电解质的种类就更少,但即使在这些溶剂中这些具有大离子半径的阴阳的电解质还是能较好溶解,并且可提供相当的导电性(见表2)。
参考文献:
[11] 長哲郎編,“電極反応の基礎”,伊豆津公佑,非水溶媒,p.31;藤平正道,プロトン付加反応,p,109; 長 哲郎,支持電解質,p.177(1973),共立出版。
然而,高氯酸盐在干燥时有爆炸的危险。 使用时必须小心。近年来,代替高氯酸盐,四氟硼酸盐(BF4-)盐 和六氟磷酸盐(PF6-)盐,三氟甲磺酸盐的使用增加, ,特别是在氧化反应的研究中 这些盐已被证明优于高氯酸盐。
在 DME 和 THF 等低介电常数溶剂中,电解质难于溶解和解离成离子,所以可使用的电解质的种类就更少,但即使在这些溶剂中这些具有大离子半径的阴阳的电解质还是能较好溶解,并且可提供相当的导电性(见表2)。
参考文献:
[11] 長哲郎編,“電極反応の基礎”,伊豆津公佑,非水溶媒,p.31;藤平正道,プロトン付加反応,p,109; 長 哲郎,支持電解質,p.177(1973),共立出版。